Use “ao invés de” quando desejar o sentido de oposição, contrariedade. Ao invés de rir, chorou. Use “em vez de” quando desejar o sentido de “em lugar de”. Em vez de sapatos usou sandálias douradas. Obs.: Mas é preciso lembrar que "em vez de" pode assumir o significado de “ao invés de”, sem problemas. Nunca o contrário.